Давление пара и свободный объем

Давление пара и свободный объем

• Давление пара и свободный объем. To оценить давление паров твердых тел можно исходя из модели устройства твердого тела(см. главу XII,§ 5), но только очень грубое совпадение с экспериментом 3 достигается.

Применение модели Борна 4 не улучшает результаты расчета давления пара 5.Тем не менее, Sec. It полезно рассмотреть этот вопрос более подробно, используя понятие свободного объема, которое мы ввели в статье. XII,§ 6. 1. №.Хильда Бранд. Я. Хим. Соц.、37、970（1915）; 40、45（1918）; J. Chem. Физика. 7, 233(1939); J. II. Hilde brand, T. to. S. Oilman. Ditto, 15, 229(1947). 2. А. Гуггенхайм. Ж. Хим. Физика., 13, 253(1945) (см. также описание Гильдебранда Н Скотта на эту тему книги: J. No. Hilnebrand, РЛ Скотт регулярных решений, Прентис-Хилл. Нью-Йорк, 1962.(Эд. ）] 3 H. S. Frank. Ж. Хим. Pbys. 13, 478(1945). 4 метра. Борн, М. Бладберн. Процедура соц cambophil.39, 113(1943). 3.Пригожин, Г. Галицкий. (Нераскрытый расчет). В соответствии с общим соотношением Г = Ф — {- ПВ- Может быть написан для одной компонентной системы ЛК = Ф + пв1 (14.22)） Где/ — молярная свободная энергия.

Кратко рассмотрим возможность расчета давления пара на основе статистических моделей твердого и жидкого. Людмила Фирмаль

Поскольку свободная энергия жидкости определяется по формуле (12.43), то химический потенциал жидкости равен / ХХ = ФФ он) — РТ в ВФ-Л+ ФЭ » к(14.23） Для того же вещества будет следовать условие идеального газа(10.12) η= м(т) — р в + ПТ (14.24） П. С. В равновесном состоянии химический потенциал равен, и если пренебречь pvm по сравнению с R7, то получается давление пара. Эрджей. Р = — 6 — <А + РТ) / РТ(14.25） В1.

• Это уравнение показывает, как свободный объем и энергия испарения влияют на давление пара. Для дальнейших расчетов необходимо использовать конкретную модель. Например, если вы используете модель ван-дер-Ваальса и заменяете Uf на (v-h) и A на a / v (см. (12.48)）、 р = е БН а(14.26） Ви-о. При достаточно низких давлениях молярный объем жидкости может быть рассчитан с использованием (12.49).

Это уравнение 2-го порядка относительно v, но при низких температурах 。 Л Р Т ^ Н1.-）• (14.26) п = — с С. Или а, Inp= In — — — 1- Б2. БТ. Форма этого уравнения правильная (см. (14.8)), но, например, если мы рассчитаем и подтвердим значение аргона abb из важных данных, то получим 1. 175. lgPaxM = 3.0 — — -. В то же время, экспериментальные данные такие же приближенные, формула, Л 350 лгп = 4.0— Оказывается, невозможно добиться достаточно хорошего совпадения между расчетом и опытом.

Значения A и vj также могут быть вычислены на основе модели ячейки с использованием уравнений (12.64) и (12.54), но нет лучшего соответствия эксперименту. Фактическая энтропия жидкости больше энтропии, приписываемой клеточной модели, но меньше энтропии, рассчитанной на основе модели ВАП-дер-Ваальса. Отметим, что согласно уравнению Ван-дер-Ваальса энергия испарения пропорциональна плотности (см. (12.48)).

Простейшей формой модели ячейки является энергия испарения, пропорциональная мощности 2.Уравнение (’12.64) соответствует аналогичному, но более сложному соотношению. Бенсон 1 показал, что экспериментальные данные совпадают с пропорциональной зависимостью между мощностью А и плотностью 2.

Напомним к выводу, что понятие свободного объема приводит к объяснению правил Трутона и Хильдебрайда 2. Людмила Фирмаль

Смотрите также:

Решение задач по термодинамике

Постоянные давления пара и химические постоянные	Энтропия плавления
Давление пара и энтропия испарения	Свойства парциального мольного объёма. Смысл производной.