Постоянная давления пара

Постоянная давления пара

• Установите давление пара в ch мы получили следующую формулу для энтропии 6,§ 2, пункт 2, идеальный газ: С(г)= — р в н-ф СР В t + SQe(8.26） Где S0-константа интегрирования. При T = 0 это выражение явно неверно. Это уравнение классического идеального газа: PV = RT и Cp = const. С R ДС(П, Т)=-Г-Ц-Т ДП,(8.27） Если температура падает до T-0, Не оставляйте его активным.

Если dS (Г, Р)известна на всем интервале от 0 до 7, то можно интегрировать эту суммарную производную с константой Р в диапазоне 0〜Г и взять константу. Интеграл, равный нулю, используя 3-й закон термодинамики в формализме планка. Однако при применении к газу этот способ очень неудобен. Для конденсированного вещества можно написать АО^® С(С \ Р, Т)= J в + ДТТ(8.28） О Установите константу интеграции в значение zero. As известно, что удельная теплоемкость твердого тела стремится к нулю, так что необходимая экстраполяция может быть сделана.

В любой системе Cp — > 0 равно T — * 0, но для газа этого не наблюдается. (Даже в самом предпочтительном случае водорода температура должна быть ниже 10-14°к!) Поэтому мы сохраняем уравнение (8.26) для газа и используем уравнение (8.28) только для конденсатной фазы. .Достаточно разбавленный одноатомный газ (Cx = 5/2 /?) И находится в равновесии с конденсатом. (8.26) и (8.28), согласно которым энтропия испарения С(г)__ С©= 5 г л. =〜Р \ н п— р \ НТ С0-ж-ж—ДТ = ти(8.29） О Где L-теплота испарения.

Теперь узнайте, как измерить давление пара и определить постоянную 50. Людмила Фирмаль

Если вы решите уравнение для P (8.29), вы получите уравнение Нернста для давления пара. + 2 1pT-Idtdt + — fГ(8-30） л. В p= РТ. О Числовой пример. Получить Clusius данные [28]Криптона. Теплота испарения при температуре кипения составляет 2158 кал / моль. Температура кипения составляет T = 119,9°К. энтропия жидкости при температуре кипения определяется следующими величинами: а) измерение Cp твердого Криптона и экстраполяция на T-0 О б) энтропия плавления равна «n ^ Q-3,37 кал / град; c)измерение Cp жидкого Криптона、 119.9 ^ J dT-0,36 кал / град. 115.9.

В общей сложности 5 жидкость (G = 119,9°; P = 1 атм)= 16,48 кал / град-моль. Таким образом, из уравнения давления пара(8.30)、 = 1.986 ^ 119.9 ~~ Y1n119 ’9 + 1G» = = 5 ′ 39- Интересно сравнить этот результат с теоретическим значением S0, предсказанным статистической механикой одноатомных газов. * В.])( _24 \ 22, 67-10)-1.3 * 10г> h-постоянная Планка= 6.62 * 10-27 эрг * с, к- — МФИ Постоянная Больцмана= 1,38•10 эрг / град,£^ 2,718 Чтобы сравнить теорию и эксперимент, необходимо исправить противоречие размерностей формулы (8.26) в обычной форме описания(см. Главу 6, Раздел 2, раздел 2).Согласно определению [уравнение (8.26)], значение константы интегрирования 50 выглядит следующим образом: S0= S(P = 1,7 = 1).

• Экспериментальное значение, данное Клузиусом, относится к давлению, выраженному в атмосфере, H, то есть S0 = S при P = 1 атм, но в теоретической формуле S0 = S при 1 Дине / см2, а численная постоянная выражается в системе CGS. Если ввести теоретическое выражение S0 в (8.26) и учесть, что логарифмический аргумент должен быть безразмерным, то можно увидеть, что мы сравниваем результаты статистического механического уравнения с Clusius. С0 = 5.39 /? Вам нужно рассчитать Здесь P * = 1 атм-1.0133 * 106 Дин! см2.Выйти. 5.38 / старший?、 Это очень хорошо согласуется с экспериментом. Клузиус также ввел коррекцию отклонений от характеристик идеального газа.

presentation. In кроме того, все выражения типа (8.26) могут быть generalized. In кроме компенсации отклонений от свойств идеального газа, можно также учитывать температурную зависимость удельной теплоты двухатомных и многоатомных газов, обусловленную вращательным и колебательным движением и электронным возбуждением молекул.

Согласно формуле Нернста давления пара(8.30), константы химического равновесия могут быть выражены также с точки зрения калорийности. Присвоение выражению (7.20） \ ПК(Р. =- (8.31） Уравнение для энтропии (8.26) и (8.28)、 +(ДС?>)* В Т — (АВ)* В П 4-Д5（ Эта формула справедлива при тех же условиях, что и формула давления пара простейшей формы(8.30) (Cp =const газа) и может быть обобщена аналогичным образом.

Однако основная практическая ценность этой формулы заключается в том, что мы можем предложить соответствующую форму интерполяционной формулы в конкретном случае case. In таким образом, на основе очень небольших данных Габеру удалось оценить оптимальные условия синтеза известного аммиака. В настоящее время опубликована обширная таблица значений Cp, I, G, S J. Например, см.[29, 30].

Введение этой модификации приводит к почти полному совпадению эксперимента и теории, но мы не будем рассматривать ее, чтобы не усложнять задачу. Людмила Фирмаль

Смотрите также:

Предмет термодинамика

Третий закон термодинамики.Тепловая теорема нернста	Системы во внешних полях. Гравитационное поле
Недостижимость абсолютного нуля	Примеры