Оглавление:
Влияние ионной силы и температуры на кислотно-основные равновесия
- Влияние ионного основания и температуры на кислотно-основное равновесие Как уже упоминалось, когда нейтральный электролит вводится в раствор слабой кислоты, возникает солевой эффект, и константа концентрации диссоциации слабой кислоты увеличивается.
- Для одноосновных кислот этот эффект невелик в диапазоне средней ионной силы и часто может быть проигнорирован. В случае многоосновных кислот продукты диссоциации являются заряженными вдвое или более высоко заряженными ионами, поэтому влияние ионной силы согласно уравнению (2.11) возрастает. Об этом всегда следует помнить, но фактор активности часто не учитывается при выполнении приблизительных расчетов.
Например, при сравнении кислотной силы, комплексной стабильности и т. Д. Людмила Фирмаль
Абсолютно необходимо учитывать влияние ионной силы. Обязательным условием для сравнения является рассмотрение свойств при одинаковой ионной силе, производимой одним и тем же электролитом. Температурная зависимость общей константы кислотно-основной диссоциации выражается формулой (2.12).
Чем меньше тепловой эффект диссоциации, тем меньше изменение константы диссоциации с температурой. После приблизительного интегрирования и замены числовых значений в уравнении (2.12), \ N 170 ArA ‘(20-30 °). (3,75) Из уравнения (3.75) тепловой эффект 5 кДж / моль соответствует изменению p / C на 0,03, а температура изменяется на 10 °.
Термические эффекты диссоциации многих слабых кислот и оснований в водных растворах колеблются от –12,0 до 12,0 кДж / моль, что соответствует изменению pL приблизительно на 0,071 единиц при изменении температуры на 10 °. Поскольку это относительно небольшое число, влияние температуры игнорируется во многих расчетах химического анализа кислотно-основного равновесия.
- Температура оказывает наибольшее влияние на тип (3.44) процесса, связанного с диссоциацией воды на ионы. Поскольку процесс «НОН = Н + ОН» является по существу внутренним теплом (ЛЯ = 56,1 кДж / моль), константа равновесия такого процесса значительно возрастает с ростом температуры. Температурная зависимость константы диссоциации часто немонотонна.
Поскольку термические эффекты диссоциации кислоты не одинаковы, изменение константы диссоциации при разных температурах кислоты имеет разные свойства, и сила кислоты, характеризуемая п / к, изменяется в зависимости от температуры.
Во многих случаях при увеличении температуры константа диссоциации увеличивается, а затем уменьшается. Людмила Фирмаль
Во многих случаях одна кислота сильнее, чем другая при 25 ° С, но слабее, например, при 70 ° С. относительный Природа всех видов закономерностей в константе диссоциации мостика: необходимо учитывать температурную зависимость «rG KISL ° T»
Смотрите также:
Решение задач по аналитической химии
