Для связи в whatsapp +905441085890

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Влияние конкурирующих реакций на растворимость

Ионы осадка могут вступать в реакции с компонентами раствора. Общая растворимость осадка в этих случаях складывается из всех форм, которые образует катион и анион. Наибольшее практическое значение имеет учет влияния комплексообразования катиона и протонирования аниона слабой кислоты, входящих в состав малорастворимого электролита.

Если pH при растворении создается и поддерживается буферным раствором, то предварительно следует вычислить Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения соответственно конкретным условиям, а затем рассчитывать молярную долю свободных ионов и проводить расчет растворимости по выражению (6.3).

Однако для малорастворимых электролитов, способных растворяться в кислотах или основаниях определенной концентрации, расходующихся в ходе реакции растворения, расчет растворимости следует проводить по общей константе равновесия реакции растворения (примеры 6.16-6.17; см. также главы 2 и 5, примеры 5.15-5.17).

При растворении осадков в воде в ряде случаев следует рассматривать в качестве конкурирующих реакции гидролиза, которые для катиона могут сопровождаться образованием гидроксоком-плексов, а для аниона слабой кислоты — протонированием. В этом случае в практических расчетах принимают следующее основное допущение: при низкой растворимости соли (низкой концентрации гидролизующихся частиц) среда раствора определяется диссоциацией воды и близка к нейтральной, т.е. Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения моль/л (пример 6.18).

Обычно при наличии конкурирующих реакций не учитывают влияние ионной силы (глава 2, раздел 2.2).

Пример 6.14.

Рассчитать растворимость Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения в 1,0 М растворе аммиака.

Решение:

В насыщенном растворе Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения в присутствии Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения, наряду с основной реакцией:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

протекают конкурирующие реакции Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Растворимость Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения определяется общей концентрацией ионов серебра в растворе:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

По формуле (2.8) (см. пример 2.6) вычисляем молярную долю ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Пренебрегая ионной силой, по формуле (6.3) Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения вычисляем Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Проведенные расчеты показывают, что связывание катиона в растворе в комплекс приводит к повышению растворимости малорастворимого электролита.

Пример 6.15.

Рассчитать растворимость Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения при pH 5,0.

Решение:

В данном примере pH задано в явном виде, причем подразумевается поддерживание pH буферным раствором.

В растворе Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения наряду с основной реакцией

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

протекают побочные реакции связывания ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения ионами водорода в Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения (разд. 2.2). Молярную долю Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения находим по выражению (2.5):

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Растворимость вычисляем по формуле (6.3) при Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Протонирование аниона слабой кислоты повышает растворимость подобных малорастворимых электролитов.

Пример 6.16.

Вычислите массу Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения, способного раствориться в 50 мл 2,0 М уксусной кислоты.

Решение:

В данном примере pH в ходе растворения не задано в явном виде и не поддерживается постоянным из-за расхода Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Общая константа равновесия реакции (см. раздел 2.3, пример 2.7(б)): Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

. Подставляем в выражение константы реакции равновесные концентрации и находим растворимость S, решая квадратное уравнение:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения
Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Подобным образом рассчитывается растворимость малорастворимых гидроксидов в кислотах. Обратной задачей является нахождение концентрации кислоты в растворе для растворения определенного количества осадка (пример 6.17).

Пример 6.17.

Какую концентрацию муравьиной кислоты следует создать в растворе, чтобы в 100 мл растворилось 0,2137 г Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения?

Решение:

Растворение Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения в муравьиной кислоте приводит к образованию ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения в растворе. По их концентрации можно судить о растворимости Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения в указанных условиях:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Вычисляем общую константу равновесия для реакции растворения К (раздел 2.3), подставляем в неё выражения равновесных концентраций и решаем полученное уравнение относительно Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения, обозначая ее через Зх:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Пример 6.18.*

Вычислить растворимость сульфида ртути(1) в воде с учетом гидролиза.

Решение:

Основная реакция при растворении:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

В общем случае, в побочных реакциях гидролиза могут участвовать и катион, и анион. Однако сравнение констант гидролиза по первой ступени показывает, что гидролизом ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения можно пренебречь и учитывать только протонирование аниона ионами водорода из воды:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Допускаем, что Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения создается только диссоциацией воды, поскольку низкая концентрация подвергающихся гидролизу ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения мало повлияет на среду раствора. Найдем долю свободных ионов Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения с учетом формулы (2.5) (для Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения.

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Без учета гидролиза растворимость Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения была бы ниже:

Влияние конкурирующих реакций на растворимость с примерами решения

Следовательно, в результате гидролиза ионов осадка повышается его растворимость.

Эти примеры взяты со страницы примеров решения задач по аналитической химии:

Решение задач по аналитической химии

Возможны вам будут полезны эти страницы:

Влияние ионной силы раствора на растворимость с примерами решения
Влияние одноименного иона на растворимость осадка с примерами решения
Вклад молекулярной растворимости в общую растворимость с примерами решения
Гравиметрический фактор и его значение с примерами решения