Оглавление:
Влияние образования малорастворимых соединений на потенциал
Пусть окисленная форма образует осадок с анионом А:
и полная полуреакция: 
После подстановки и преобразования получаем уравнение Нериста вида: 
Аналогично, если восстановленная форма малорастворима:
Пример 5.10.
Как изменится потенциал пары 
, если в раствор ввести 
? Ионную силу не учитывать.
Решение:
В этом случае в осадок связывается восстановленная форма по реакции :
Для полуреакции 
уравнение Нернста имеет вид уравнения (5.9).
С учетом 
В вычисляем 
:
Следовательно, окислительно-восстановительный потенциал пары увеличивается при связывании в малорастворимое соединение восстановленной формы, при этом возрастает сила окислителя.
Пример 5.11.
Определите 
, если известны потенциалы изр: 
В.
Решение:
По условию очевидно, что восстановленная форма первой пары образует малорастворимое соединение 
. Используя формулу (5.10), рассчитываем :
Пример 5.12.*
К 10,0 мл 0,010 M раствора 
, содержащего также 
, добавили некоторый объем 0,0340 М раствора 
. Количество добавленного меньше стехиометрического в реакции взаимодействия с ионами свинца. Потенциал платинового электрода, погруженного в полученный раствор, равен 0,705 В (по отношению к с.в.э.). Вычислите а) равновесную концентрацию ионов 
в полученном растворе (с учетом ионной силы, соответствующей 0,1 М 
);
б) величину потенциала платинового электрода в растворе при стехиометрическом количестве добавленного .
Для справки: 
Решение:
Реакция взаимодействия:
Вычисленные по уравнению 
коэффициенты активности составляют: 
Равновесный потенциал платинового электрода для полуреакции:
определяется по уравнению Нернста вида:
а) при количестве 
, меньшем стехиометрического по реакции осаждения 1), в растворе остаются ионы , в присутствии которых:
То есть в присутствии ионов равновесный потенциал платинового электрода фактически определяется полуреакцией:
После подстановки в уравнение Нернста выражения для 
получаем уравнение вида (5.10). Решаем его, подставляя имеющиеся данные:
б) при стехиометрическом количестве добавленного осадителя в реакции 1) концентрация [] будет определяться растворимостью 
:
Тогда равновесный потенциал платинового редокс-электрода будет равен:
Эти примеры взяты со страницы примеров решения задач по аналитической химии:
Решение задач по аналитической химии
Возможны вам будут полезны эти страницы:
