Критериальные уравнения теории соответственных состояний

Критериальные уравнения теории соответственных состояний

Критериальные уравнения теории соответственных состояний. Во многих случаях, согласно Ван-дер-Ваальсу, вещество находится в соответствующем состоянии, когда заданные параметры равны. К. Ktkr (111-20） Если классическая теория справедлива, то величину называют критическим коэффициентом (Где K-газовая постоянная) должна иметь одинаковое значение для всех сравниваемых веществ. Экспериментально установлено, что условие равенства критических коэффициентов выполняется не всегда, и теория соответствующих состояний в классическом смысле справедлива только для определенной группы веществ. Исходя из этого, необходимо корректировать теорию соответствующего состояния.

Выполнение условий эквивалентности заданного параметра недостаточно для установления соответствующего состояния материального существа compared. In кроме того, необходимо также установить равное значение 3-го параметра А, например, значение а *в Формуле (111-19), которое определяет принадлежность сравниваемого вещества к 1 group. So, согласно корректирующей теории соответствующего состояния, формула (Ш-12) должна иметь вид: ППР = / (7 ′ пр «^ пр» а)(111-21） Различные исследователи связывают значение критерия определения а со значением критического коэффициента К или давления насыщенного пара.

Это связано с тем, что зависимость пониженного давления пара от пониженной температуры не описывается общей кривой, соответствующей универсальному пониженному уравнению. Людмила Фирмаль

• Получается ряд схожих кривых, поэтому различия между группами веществ проявляются отчетливо. Ридель [13] ввел безразмерную количественную зависимость (Ш-22） Р ап \%П 4 \%РПР П ’ В» \%м-с \%РПР От низкой температуры Гпр (в этой формуле P-давление насыщенного пара). на диаграмме зависимости различных веществ от ГПР образуется семейство аналогичных кривых, причем касательные этих кривых в критической точке температуры параллельны абсциссе. ^=0 (ПРИ GPR = 1) (111-23） Ридель характеризует эту кривую как определяющий критерий, отличающий ее от других кривых семейства: значение Гпр = 1 a! Предполагается F (критическая температура). Значения a, f, называемые «критическими параметрами», аналогичны определению по формуле (W-21) критериев A. Используя некоторые примеры, Ридель обнаружил, что для несвязанной жидкости справедлива следующая зависимость(погрешность до±2% ): К-3.72 0.26 (акр-7) (111-24).

• Значение критического коэффициента K остается постоянным (согласно требованиям классической теории соответствующего состояния) при acre-7.In дело в том, что диапазон значений a, f различных веществ составляет 6-8 (см. Рисунок II1〜9). Для расчета величины АКРА не обязательно знать температурную зависимость вблизи критической точки давления пара. Ридель [13]предложил общую формулу зависимости критических параметров АКР и температуры ГПР от давления РПР насыщенного пара в соответствующей жидкости. Я? =φ(Т»р»)+ (кр-7) (7’пр) (ii1-25） Пол. В таблице приведены расчетные значения для функций < p (Гпр) и Ф (7*пр). III-1 и Sh-2. Легко определить значение ccp, если известно давление при любой температуре 1 (Например, обычно известна температура кипения жидкости Tiip при давлении пара p-I атм).

Миллер [14]предложил другую формулу для расчета anr: aKr = 0.9076(1 + GT » P R * p) (Sh-26） где находится кипа георадара-понижает нормальную температуру кипения. Формула (111-26) была испытана на 85 веществах, и только в случае II отклонение превысило 0,1, но не достигло 0,2. Альтенбург [12] является показателем, характеризующим силу отталкивания в уравнении потенциальной энергии 2 молекул? Мы обнаружили, что существует зависимость АКРА-формула (1-27), см.(1-28). Величина ^зависит от количества внешних электронов A ^ l у атома, из которого построена молекула. Чтобы определить L / A, следующее число электронов суммируется по элементам. NSYR05RS1Vg1 14556677 77 Критический параметр, acre, приблизительно равен следующим значениям: Cr.= 3.75 + 5（1-8 _ | _ 0.288 ^ / Д)(Ш-27） Отклонения(около±10%) могут быть вызваны влиянием структуры молекулы.

Таким образом, величина (акр) является мерой отклонения от требований классической теории соответствующего состояния. Людмила Фирмаль

• Пример 1I-5.Этиловый пропиловый эфир критических параметров соток для определения значений(Г»и0= 374.71°К; ГкР= 549.36°К; Ркр=&, 20 в). Таблица мм Зависимость значений функцииp (7 ^) = 0,1183 /(Гпр) −7 \% тпртпр (13) при низких температурах). Продолжение табл. ИСКУССТВЕННЫЙ ИНТЕЛЛЕКТ. Таблица SH-2 Зависимость значения функции φ (Гпр) = 0.0364 / (ТПР)% tarтпр (13） 11 я Решение. Кипа. cr. 374.71. 549.36 = 0,6832 Целевая температура кипения： 1. Пониженное давление： РКР 33.2 Со стола. Найти 111 * 1 и 111-2 (po, b832 = 1.34 7; ph. » Az2b0. 224.Если подставить найденное значение в Формулу (111-25), то получим: 1e 4 = 1e P «p= ’8 33.2 =’ −521 = 1.347 +（акр-7) 0,224 Р Следовательно： Акр= 7,78 Если температура кипения жидкости неизвестна, можно рассчитать приблизительное значение

Смотрите также:

Решение задач по гидравлике

Возможно эти страницы вам будут полезны:

1. Соответственные состояния.
2. Обоснование теории соответственных состояний.
3. Зависимость критических параметров от свойств молекул.
4. Расчет критических параметров как функции мольной рефракции и парахора