Неводное титрование

Неводное титрование

• Безводное титрование Титрование неводными и смешанными растворителями открывает возможность аналитических измерений, невозможных с водными растворами. Нерастворимые в воде растворители могут определять нерастворимые в воде или разлагаемые водой соединения.

• Многие сложные смеси анализируются без предварительного разделения. Количественные свойства этих процессов часто отсутствуют из-за одних и тех же расчетов в водных растворах, неполной диссоциации растворенных веществ, образования ионных пар и так далее. Сама кривая титрования имеет почти такой же внешний вид, как и у водного раствора.

Точку эквивалентности неводного раствора также устанавливают с помощью цветного индикатора или рН-метра. Людмила Фирмаль

Конечно, интервал перехода и цвет индикатора в неводном растворителе могут варьироваться по сравнению с соответствующими свойствами в водном растворе, но механизм действия индикатора остается. В неводных титрах обычно используются те же показатели, что и для анализа водных растворов, такие как фенолфталеин и метиловый красный.

Специально для анализа смесей широко используются рН-метры. Титрование кислоты в неводном растворителе. Сильные минеральные кислоты титруются в кислой среде, такой как муравьиная кислота и уксусная кислота. Слабое кислотное титрование требует растворителя с протоноакцепторными свойствами и небольшой константой самопротолиза.

Высокая диэлектрическая проницаемость растворителя также желательна. Таким растворителем является, например, этилендиамин или пиридин. Диметилформамид, ацетон и др. Карбоновые кислоты, фенолы и их смеси измеряют в этих растворителях. Метанол, этанол и другие спирты также эффективно используются для этих титрований.

Неорганические и органические основания, ацетаты щелочных металлов, спирты, амины и т. Д. Используются в качестве титрантов для определения кислот. Наиболее сильными основными титрантами в неводных растворах являются четвертичные аммониевые основания — гидроксид тетраметила, тетраэтила и тетрабутиламмония и их производные.

Показатели для измерения кислоты включают бромтимоловый синий, пикриновую кислоту, феноловый красный и фенолфталеин. Равновесные свойства, которые имеют место при титровании кислот в неводных растворах, показывают следующую схему, которая дает уравнение для реакции, которая происходит при титровании кислоты HA в этаноле с гидроксидом тетраэтиламмония в бензол-метаноле:

ON + C2H5OH C2H * OH ^ + A- (CiHsbNOH ^ (C2H5), N + OH » s3n5on; + he «c2hsoh + H2o (C2Hs) 4N- + A- (C2H5) «NA ON + (C2H5) 4NOH ** (C.H5)» NA + N.O Таким образом, неводные растворы могут титровать моно- и дикарбоновые кислоты, их ангидриды и хлориды кислот, неорганические кислоты и соединения со слабокислыми свойствами.

Различные амины в среде солей органических оснований, такие как спирт, ацетон, этилендиамин, уксусный ангидрид и некоторые другие растворители, проявляют кислотные свойства и могут также титроваться растворами различных оснований. Основное титрование неводным растворителем.

• Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и небольшой константой самопротолиза. Для слабого основного титрования уксусная кислота и ее смесь с уксусным ангидридом, чистым уксусным ангидридом, муравьиной кислотой и уксусным ангидридом, а также нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетоном, метилэтилкетоном, другими кетонами, метилом, этилом , Пропил и другие спирты, диметилсульфоксид и тому подобное.

При определении основания титрант представляет собой раствор хлорной кислоты в соляной кислоте, алкильной и арилсульфоновой кислотах, чаще всего как один из самых сильных в неводных растворах. Растворы кислот (i-толуолсульфокислота, метансульфокислота и т. Д.) И кислот, таких как азотная кислота, серная кислота, пикриновая кислота.

Широко используются смешанные растворители, такие как диоксан-хлороформ и диоксан-уксусная кислота-нитрометан. Людмила Фирмаль

Наиболее часто используемые показатели для базового титрования включают бромфеноловый синий, метиловый желтый, нитрофенол и тимолфталеин. В неводных растворах многие органические соединения с основными свойствами могут быть определены с неорганическими основаниями — алифатическими, ароматическими и гетероциклическими аминами, диаминами и их производными, амидами, имидами, аминооксидами, аминокислотами, фосфинами и фосфоноксидами. , Витамины, антибиотики и другие лекарства

В процессе титрования основания в растворе устанавливается несколько равновесий между растворенными частицами, растворителем и продуктами реакции. Например, когда амин RNH2 в уксусном ангидриде титруют раствором уксусной кислоты с хлорной кислотой, происходит следующая реакция.

RNH, + CH3COOH RNHf + CH3C00 HCO4 + CHjCOOH «CH3COOH?» + Sy4-RNHf + CIO4 ** RNH, -CH104 CH.COOHH-f- CH3COO- ^ 2CH3C00H RNH, + НСУ4 ~ RNH0 HCIO4 В среде уксусного ангидрида можно титровать слабые основания, такие как мочевина и тиомочевина, анализировать смеси первичных, вторичных и третичных аминов и решать многие другие аналитические задачи.

Хлориды, бромиды, нитраты, сульфаты и другие соли неорганических кислот в уксусном ангидриде проявляют основные свойства, но их трудно титровать напрямую. В таких случаях они превращаются в соответствующий ацетат металла под действием ацетата ртути. 2MA -f Hk (CH, COO)> = 2CHjCOOM + HRA2 Легко титруется раствором НС104 в уксусном ангидриде.

Смотрите также:

Решение задач по аналитической химии

Определение фосфора	Общая оценка метода
Определение спиртов	Меркуриметрия